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過氧乙酸的物化性質(zhì)和制備方法

時間:2023-03-24 08:28:28來源:food欄目:食品快速檢測 閱讀:

 

過氧乙酸的物化性質(zhì)和制備方法

[db:作者] / 2023-01-12 00:00

過氧乙酸

[結(jié)構(gòu)式]

[物化性質(zhì)]無色透明液體,沸點110℃(強烈爆炸),40%溶液在105℃以下相對穩(wěn)定,相對密度1.226(15℃),折射率1.3994(15℃),閃點40.5℃,溶于水、乙醇、甘油、乙醚。水溶液呈弱酸性,有醋酸的刺激性氣味,對光熱不穩(wěn)定,易分解,在20%濃度以下經(jīng)穩(wěn)定化處理的過氧乙酸水溶液,避光和室溫下可保存半年。

[制備方法]過氧乙酸的合成方法主要包括過氧化氫法、乙醛氧化法和乙酰基活化劑法。

(1)過氧化氫法

過氧化氫法采用醋酸或醋酸酐與過氧化氫反應(yīng),在酸的催化作用下,制得過氧乙酸。化學(xué)反應(yīng)式如下:

該方法在化學(xué)反應(yīng)達到平衡時,過氧乙酸中含有大量的水和酸性催化劑,分離精制較困難,制取的過氧乙酸含量不高。減少平衡體系中的水分,化學(xué)反應(yīng)將向右移動,有利于過氧乙酸的生成。采用連續(xù)催化工藝可以大大縮短反應(yīng)時間和減少雜質(zhì)含量,經(jīng)分離精制可制得較高濃度的產(chǎn)品。采用醋酸酐為原料的反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量熱量,可能導(dǎo)致危險,因此從安全角度考慮,采用醋酸比較適合。

Pohjanvesi在專利USP6677477中提出了一種連續(xù)催化工藝制備穩(wěn)定過氧乙酸的方法,解決了過氧乙酸在儲存過程中易分解的問題,制得了一種高濃度、低雜質(zhì)的過氧乙酸溶液。實例中以乙酸、過氧化氫為原料,硫酸為催化劑,以氫氧化鈉為中和劑,反應(yīng)中不斷精餾出過氧乙酸(dPAA),向dPAA產(chǎn)品中加入0.2%~5%的ePAA(包含H2O2、CH3COOH、少量過氧乙酸和催化劑),同時添加一種穩(wěn)定劑(200~300mg/kg的1-羥基亞甲基二磷酸,50~60mg/kg的2,6-吡啶二羧酸),質(zhì)量分數(shù)為38%的產(chǎn)品在0℃或-10℃下儲藏9周,檢測過氧乙酸的含量,結(jié)果見表7-11。

表7-11 9周后38%的PAA分解測試結(jié)果

表7-11表明當產(chǎn)物中硫酸被中和后,過氧乙酸經(jīng)過數(shù)周后仍能保持較高濃度,金屬雜質(zhì)能對PAA的分解影響不大。

(2)乙醛氧化法

乙醛氧化可以得到乙酸,改變乙醛氧化的條件,降低反應(yīng)溫度,就可以得到過氧乙酸。反應(yīng)式如下:

此反應(yīng)比較復(fù)雜,要想得到較高的轉(zhuǎn)化率和過氧乙酸的收率,必須加入適當?shù)拇呋瘎R胰┭趸铣蛇^氧乙酸有氣相法和液相法兩種。氣相法是將乙醛與氧氣混合,在150~160℃條件下反應(yīng)。該法是用氧作催化劑,提高過氧乙酸的收率。尾氣可以循環(huán)使用,陣低了生產(chǎn)成本。液相法合成過氧乙酸的工藝,由德國Bakker公司開發(fā),日本達賽公司首先實現(xiàn)工業(yè)化。該法采用乙酸乙酯為溶劑,抑制乙醛單過氧乙酸酯的生成,以微量金屬鹽為催化劑,乙醛轉(zhuǎn)化率50%,過氧乙酸選擇性73%~80%。

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