醋酸的物化性質(zhì)和制備方法（二）

時間：2023-03-24 06:46:49來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

醋酸的物化性質(zhì)和制備方法（二）

[db:作者] / 2023-02-07 00:00

(2)AO Plus工藝

20世紀(jì)80年代，Celanese公司在傳統(tǒng)Monsanto法的基礎(chǔ)上開發(fā)成功AO-Plus法(酸優(yōu)化法)新工藝。該工藝通過在銠催化劑中加人高濃度的無機(jī)碘化物(主要是碘化鋰)，提高了銠催化劑的穩(wěn)定性，同時，加入碘化鋰與碘甲烷助劑后，可使反應(yīng)器中水含量降低至4%～5%，而羰基化反應(yīng)速率仍保持很高水平，從而提高反應(yīng)器的產(chǎn)能。

(3)Cativa工藝

1996年，BP化學(xué)公司開發(fā)成功了基于甲醇羰基合成醋酸的Cativa新工藝。Cativa工藝以金屬銥作為主催化劑，并加入-.部分錸、釕和鋨等作為助催化劑。與傳統(tǒng)銠系催化工藝相似，該催化劑體系活性高于銠催化劑，副產(chǎn)物少，成本大幅度降低，并可在水濃度較低(小于5%)的情況下操作，可大大改進(jìn)傳統(tǒng)的甲醇羰基化過程。Cativa工藝的反應(yīng)器無需攪拌器，而是通過反應(yīng)器冷卻回路進(jìn)行噴射混合，反應(yīng)物料從反應(yīng)器底部經(jīng)冷卻后循環(huán)至反應(yīng)器頂部。二段反應(yīng)器設(shè)置在閃蒸塔前，可延長反應(yīng)物停留時間，提高CO的利用率，增加醋酸產(chǎn)量。因此，Cativa工藝的可變成本比銠工藝明顯減少，特別是水蒸氣用量減少了40%，而CO效率則從90%增加至約97%。

(4) UOP/千代田Acetica工藝

日本千代田(Ehiyoda)公司和UOP公司于1997年聯(lián)合開發(fā)了Acetica甲醇羰基化制備醋酸工藝，并于1999年完成了中試驗證。該工藝使用添加有碘甲烷助劑的多相銠系催化，劑，其中，活性Rh絡(luò)合物以化學(xué)方法固定在聚乙烯基吡啶樹脂上。

Acetica工藝與常規(guī)的多相催化系統(tǒng)不同，溶液中無需過量水來保持催化劑的金屬活性。反應(yīng)器中碘化氫濃度低，大大緩解了腐蝕環(huán)境；催化劑濃度較高，可減少反應(yīng)器尺寸30%～50%，同時副產(chǎn)物生成量減少約30%；另外，使用泡罩塔環(huán)管反應(yīng)器(傳統(tǒng)工藝采用攪拌槽反應(yīng)器)，無需采用攪拌釜高壓密封設(shè)備和后續(xù)催化劑回收工序；催化劑磨損小，并可獲得高氣/液傳質(zhì)速率；可通過反應(yīng)器熱交換劑回收反應(yīng)熱，并用作蒸餾塔所需的熱源；操作壓力較高(6.2MPa)，可保持優(yōu)化的CO分壓，從而能夠采用低純度CO，降低原料費用。

我國貴州有機(jī)晶體化學(xué)品集團(tuán)公司醋酸裝置是全球首套采用Aeetiea工藝的醋酸生產(chǎn)裝置。

(5)部分改進(jìn)型制備方法

①歐洲專利EP2628720(A1)該專利提供了高效地除去乙醛，并穩(wěn)定地制造高純度醋酸的方法。

制造過程包括以下步驟。

在金屬催化劑，鹵化物鹽和甲基碘的存在下，甲醇和一氧化碳反應(yīng)；將反應(yīng)混合物連續(xù)供給至閃蒸器，分離成含有醋酸及甲基碘的低沸點組分(2A)和含有金屬催化劑及鹵化物鹽的高沸點組分(2B)；將低沸點組分(2A)供給至蒸餾塔，分離成含有甲基碘及乙醛的低沸點組分(3A)和含有醋酸的餾分(3B)，并回收醋酸；使低沸點組分(3A)冷凝，臨時置于潷析器，然后排出；從由上述潷析器排出的低沸點組分(3A)中分離乙醛，同時將分離液循環(huán)到反應(yīng)系統(tǒng)。在上述制造過程的冷凝步驟中，根據(jù)供給到潷析器的低沸點組分(3A)的流量變化來控制所容納的低沸點組分(3A)的量。

②美國專利US2013184491(A1) 該專利用增加穩(wěn)定性的催化劑生產(chǎn)醋酸，提供了在液相反應(yīng)介質(zhì)中甲醇和它的反應(yīng)衍生物羰基化反應(yīng)生產(chǎn)醋酸的過程，該過程中，反應(yīng)介質(zhì)包括限定量的水，均相催化劑，烷基鹵化物促進(jìn)劑和含有非對稱性憐陽離子的催化劑穩(wěn)定劑/助催化劑。

就目前來講，乙烯一乙醛氧化法和低壓甲醇羰化法是世界上兩種最主要的醋酸生產(chǎn)方法，但后者的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)遠(yuǎn)優(yōu)于前者。

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