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過氧化氫法制備水合肼

時間:2023-03-24 05:08:03來源:food欄目:食品快速檢測 閱讀:

 

過氧化氫法制備水合肼

[db:作者] / 2023-02-10 00:00

過氧化氫法

該法實質(zhì)上是酮連氮法一個革新。在20世紀60年代首先由德國Bayer公司開發(fā),20世紀70年代中期大規(guī)模工業(yè)化并得到迅速發(fā)展。

此法是先由丁酮(甲乙酮)和氨反應生成酮亞胺,使用過氧化氫代替氯和次氯酸鹽作為氧化劑去進行氨的氧化,生成甲酮連氮。氨與濃過氧化氫在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氫二鈉的存在下,于50℃和101kPa下進行反應,生成甲乙酮-酮連氮和水:

生成的甲乙酮-酮連氮再水解而成水合肼和甲乙酮。酮連氮法工藝的關鍵在于酮連氮的水解及分餾提取肼,許多研究集中于水解和分餾工藝和設備。在反應過程中,用于反應的過氧化氫可用質(zhì)量分數(shù)為70%的水溶液;氨可用氣態(tài)氨和液態(tài)氨;甲乙酮在反應時可使用工業(yè)品,其后可回收利用,應保障其中所含的仲丁醇與甲乙酮的摩爾比最好≤0.03。催化劑可用酰胺、銨鹽、砷化合物或肼。酰胺可選用甲酰胺、乙酰胺等,銨鹽可選用甲酸鹽、乙酸鹽、一氯乙酸鹽和丙酸鹽,砷化合物可選用甲基胂酸、苯基胂酸和二甲胂酸,肼可選用乙腈和丙腈。

過氧化氫法與Raschig法及酮連氮法經(jīng)濟性比較,主要取決于氯、NaOH的相對價格。該法收率75%,若有價廉的H2O2來源時,此法頗具吸引力。該法使用甲乙酮,比丙酮貴,但生成的甲酮連氮不溶于水,易分離,不必進行精餾,故能耗比酮連氮法低。過氧化氫法的優(yōu)點是:無鹽類副產(chǎn)物,無環(huán)境污染,且氨過量少,連氮回收用相分離操作,能耗比其他方法低,并提高了產(chǎn)品品位。該法的另一重要優(yōu)點是以H2O2代替氯,從而避免由于氯及NaCl所引起的諸如腐蝕、污染等一系列問題的發(fā)生。

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